重要且被忽视的HONO来源:硝基苯酚的液相光氧化过程
编号:548
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更新:2025-03-31 16:47:00 浏览:12次
口头报告
摘要
在对流层大气中NO2–/HONO有着重要意义,NO2–/HONO光解是羟基自由基(OH)的重要直接来源。外场观测和模型计算结果表明,即使考虑了NO2非均相光化学摄取、硝酸盐光解等过程,白天大气中仍存在显著而未知的HONO来源。研究证实硝基苯酚的氧化过程可以生成脱硝基化的含氧产物,这意味着该反应过程可能同时生成NO2–、NO3–、NOx等小分子的含氮物种。目前,硝基苯酚转化生成NO2–/HONO的动力学和机理研究缺乏。因此,本文考察了硝基苯酚光氧化反应生成NO2–/HONO的过程,以便更好评估该过程对大气NO2–/HONO的贡献率。
研究发现4-硝基酚、2-硝基酚和4-硝基儿茶酚等大气中最为丰富的硝基苯酚可以发生氧化过程生成NO2–/HONO。基于硝基苯酚的浓度变化和相对速率法可知,硝基苯酚的一级和二级反应速率常数分别为(4.84–7.41) × 10–4 s–1 和(3.14–4.81) × 1010 M–1 s–1,硝基苯酚转化生成NO2–/HONO的产率为15.0%–33.5%。OH在硝基官能团相连的碳位上发生亲电加成,导致NO2–/HONO的生成。该反应途径对NO2–/HONO生成的贡献高达61.9%–94.0%。基于动力学数据可知,硝基苯酚光氧化生成NO2–/HONO的源强高于硝基苯酚和液相硝酸盐光解生成NO2–/HONO的源强,该过程可能是大气中一个重要且被忽视的NO2–/HONO来源。
关键词
活性氮物种,光化学反应,硝基化合物,动力学
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