作为大气氧化过程中的关键反应中间体，酰基过氧自由基（RO₂）在反应活性上与一般的烷基RO₂存在着较大的差异，然而目前针对酰基RO₂分子组成和反应机制的研究仍显不足。本研究通过实验室实验结合大气化学动力学模型模拟，分析了α-蒎烯臭氧氧化过程中酰基RO₂的组成、形成机制及其对高氧化态有机物（HOMs）的贡献。研究发现酰基RO₂分别贡献了C₇和C₈ RO₂的69%和94%，但对C₉和C₁₀ RO₂的贡献较少，分别为34%和0.5%。酰基RO₂的生成途径主要取决于其氧化程度，高氧化态的酰基RO₂（氧原子数≥6）主要来自含有醛基的RO₂的自氧化过程，而低氧化态的RO₂（氧原子数<6）则基本来自含有α酮基的RO的C-C键的断裂或含有醛基的RO的氢转移过程。酰基RO₂参与的反应贡献了C₇和C₈ HOMs生成量的58%和94%，但对C₉和C₁₀ HOMs的生成仅贡献了16%和0.08%。同时，酰基RO₂对C₁₄-C₁₈二聚体生成的贡献达到了50%-90%。此外，酰基RO₂和烷基RO₂的碰并反应相较于烷基RO₂和烷基RO₂的碰并反应速率更快，更具优势，可能会影响烷基RO₂的归驱及其HOMs的形成过程。本研究揭示了单萜烯氧化过程中酰基RO₂的详细生成机制及其对HOMs的贡献，有助于更加深入的理解大气单萜烯的氧化过程，为大气化学模型的优化提供数据基础和反应参数。
 

关键词：α-蒎烯；酰基RO2；形成机制；HOMs；