钨矿是我国优势和关键矿产资源。石英脉型和矽卡岩型是最主要的两类钨矿床，前者的主要矿石矿物是黑钨矿（[Fe,Mn]WO₄），而后者的主要是白钨矿（CaWO₄）。通常将两类钨矿矿石矿物的差异性归结为围岩性质不同的结果：当围岩贫Ca时，形成黑钨矿；当围岩富含钙质（如碳酸盐岩），形成白钨矿（徐克勤，1957）。然而，赋存于花岗岩类的石英脉型钨矿的白钨矿与黑钨矿比值变化极大，且常发育白钨矿与黑钨矿相互交代或沉淀顺序不同等转化现象。仅用围岩性质决定钨矿石矿物解释这些现象变得有些牵强，而白钨矿与黑钨矿在热液的相对溶解度是解释这些现象的基础。作者使用SUPCRT数据库和部分更新的热力学参数（H₂WO₄, CaWO₄等）分别构建了钨铁矿-白钨矿和钨锰矿-白钨矿在NaCl-H₂O体系的平衡反应热力学模型，定量约束了黑钨矿与白钨矿在热液中的相对溶解度。该模型可再现白钨矿在NaCl–H₂O和KCl–H₂O两种体系、钨铁矿在NaCl–H₂O体系、白钨矿-钨铁矿在NaCl–H₂O体系、白钨矿-钨锰矿在NaCl–H₂O体系的溶解度实验数据（Liu et al., 2021）。
       模型计算结果表明：（1）在大部分钨成矿条件下（300–400 °C, 500–1500 bars, 1–3 mol/kg NaCl），白钨矿的溶解度高于钨铁矿和钨锰矿的溶解度；（2）白钨矿可在非常宽的温压条件下交代钨铁矿或钨锰矿，因而白钨矿交代钨铁矿或钨锰矿并不一定代表成矿的晚阶段；（3）识别出两种白钨矿交代钨铁矿或钨锰矿的机制：第一种机制是降温且热液中Ca/Fe比值升高，第二种机制是热液中Ca/Fe比值不变的情况下降压；（4）第一种机制需要围岩向热液提供额外的钙（如长石分解）或者减少热液中的铁（如含铁矿物沉淀），而对于第二种机制这些是非必须的；（5）第二种机制可能是在比较贫Ca围岩（相对于碳酸盐）中依然沉淀出白钨矿的一个重要原因。综合上述两种机制，由于钨矿体的边部温度和压力较低，容易出现黑钨矿向白钨矿的转化现象，因而这种转化现象可用于指示矿体的中心。

白钨矿，,黑钨矿，,化学平衡计算