1126 / 2019-07-27 22:58:06

乙丙醚与OH自由基的反应：实验与理论研究

19、气溶胶与大气环境科学 > 专题1：大气氧化性（自由基化学、O3、VOCs等）

含氧挥发性有机化合物在大气化学和城市空气污染中具有重要作用，可直接通过生物源和人为源排放到大气中，形成大气中存在的碳氢氧化物。它们可能有助于气溶胶的形成，并影响着大气氧化能力。乙丙醚作为含氧挥发性有机化合物一种，越来越多地用作工业溶剂，或添加到无铅汽油中以提高辛烷值。因此，本文使用相对速率法，首次基于质子转移反应质谱研究了乙丙醚与OH自由基的反应，并在室温、1个大气压下测量了标题反应的速率系数，即 (1.13 ± 0.09) ×10-11 cm3molecules-1s-1；同时，用质子转移反应质谱对标题反应的产物进行了测定，得到五种主要产物，依次是丙醛、乙酸、乙酸甲酯、甲酸丙酯、丙酸乙酯。基于此，本文还对乙丙醚与OH自由基的反应机理进行了推导。此外，为了匹配实验结果，本文在 M05-2X /6-311++G(d , p)理论水平上进行了理论计算，得到标题反应的速率常数为1.93×10−11 cm3molecule−1s−1，这与实验值比较一致。